Это происходит при химической релаксации напряжений и коррозионном растрескивании при сравнительно небольших (20-100%) статических деформациях. Активирующее действие напряжения при этом отсутствует. Это подтверждается тем, что величина начального напряжения в широких пределах (до 250% 2"4, сжатие до 50% 5) не влияет на относительную скорость релаксации напряжения, а также тем, что энергия активации химической релаксации напряжения в результате окислительных процессов не только не меньше, но даже больше, чем энергия активации окисления полимера. Так, для различных резин из НК эта энергия при химической релаксации колеблется от 22 до 30 ккал/молъ 36-8, а при окислении - от 19,5 до 23 ккал/молъ 9.

Активирующее влияние напряжения проявляется в более жестких условиях его наложения на полимер - при пластикации каучука 10 и циклическом деформировании резин и. При этом активация полимера может происходить без разрыва химической связи. Наконец, при еще большем ужесточении условий разрушения механические напряжения приводят к разрыву химических связей. Это, например, наблюдается при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКВ и НК, истирании резин 1314 и пластиков 15, размоле в шаровой мельнице полистирола и полиметилметакрилата в, обработке их, а также политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК 17 на фрезерном станке при низкой температуре (77° К), крио-лизе крахмала 18, измельчении в ступке ПВХ, янтаря, целлюлозы 19. Расщепление молекул доказывается как уменьшением молекулярного веса 20, так и образованием свободных радикалов 17, 21 23. Химические изменения полимеров в результате разрыва химических связей непосредственно наблюдались при разрыве некоторых прозрачных пластмасс. Так, установлено, что на поверхности образующихся в процессе разрыва трещин «серебра» материал перерожден 24, 2б. Это, по-видимому, связано со взаимодействием образующихся при разрыве свободных радикалов с окружающей средой.