В неводных средах поверхностно-активные вещества на ионы не диссоциируют. Сила взаимодействия между молекулами таких веществ всегда больше, чем между молекулами неполярных растворителей, поэтому поверхностная активность в углеводородных средах проявляется слабо, но адсорбция из них на твердой поверхности проходит более активно. В двухфазных термодинамически устойчивых коллоидных растворах поверхностно-активных веществ (полуколлоидах) поверхностная активность хотя и мала, но сохраняет положительное значение.

Растворимость поверхностно-активных веществ и образование ассоциатов зависят от свойств растворителя. Молекулы алкидных смол в таких высокополяриых растворителях, как метилэтилкетон или циклогексанон, имеют сродство друг к другу меньше, чем к растворителю, л поэтому степень ассоциации таких полимерных молекул снижается. Толуол в отличие от циклопарафинов также образует растворы с меньшей ассоциацией молекул. В парафиновых углеводородах «тощие» алкидные смолы (с высоким содержанием гидроксильных групп) нерастворимы, а «жирные» смолы дают сильно ассоциированные растворы. Замена 10% уайт-спирита бутанолом в растворах алкидных смол резко улучшает смачивающую способность последних, так как уменьшается степень ассоциации. Алкидные смолы существуют в растворе в виде мицелл и их критическая концентрация мицеллообразования равна 0,3-2 г смолы на 100 мл раствора.

Внутри мицелл могут быть солюбилизированы вытесняемая с поверхности пигментов вода, моноглицериды и другие сильно полярные компоненты смол.