При изменении размера катиона анионы начинают сближаться и приходят в соприкосновение друг с другом. Это понижает устойчивость структуры. Внедрение в многогранник вообще маленького катиона, способного легко перемещаться в промежутке между анионами, рано или поздно вызывает изменение координационного числа. Координационный многогранник считается устойчивым, если отношения радиуса аниона (га) и катиона (гк) находятся в следующих пределах:

Окись натрия диссоциирует в расплаве с образованием катиона-модификатора Na+. Ион Na+ способствует понижению вязкости расплава, но в небольшой степени (на 0,2-0,5 пз при содержании, равном 2-3%). Поэтому его ускоряющее влияние на процесс клинкерообразования невелико. Вместе с тем ион Na+, вступая в обмен с Са2+ - 2Na+ Са2+, встраивается в решетки формирующихся кальциевых минералов. При этом один ион Na+ замещает Са2+ в координационном многограннике, а другой внедряется в межузлие. Симметрия образующегося C2S не нарушается, поэтому Na+ не стабилизирует его высокотемпературных фаз. Даже наоборот, ионы Na+, внедрившиеся в межузлия, способствуют развитию дислокаций в решетке C2S, что понижает ее устойчивость. Как правило, при синтезе C2S ионы Na+ распределяются в решетке статистически в энергетически наиболее выгодных местах растущих граней, что приводит каждый раз к возникновению соединения примерно одного и того же состава. По аналогии с К+ этому соединению можно придать состав NaC23Si2. Поскольку величины электроотрицательности и размеры радиусов Na и Са весьма близки, практически одинакова и степень полярности химической связи, то основной причиной замедленного усвоения извести низкоосновными силикатами кальция до C3S следует считать возросшую плотность кристаллов C2S, содержащих межузельные ионы Na+. Другой, не менее важной, причиной отрицательного влияния ионов Na+ является вытеснение ими ионов Са2+ из выпадающих из расплава кристаллов C3S, которые и без того являются сильно метастабильной фазой.