В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, что сказывается на молекулярном весе получаемых полимеров. Если молекулярный вес полимера, полученного полимеризацией, равен сумме молекулярных весов реагирующих молекул, то при поликонденсации молекулярный вес полимера уже не равняется сумме молекулярных весов исходных молекул.

Поликонденсация характерна для соединений, в состав которых входят не менее двух химически активных так называемых функциональных групп (амидных, нитрильных, карбоксильных и других, усиливающих реакционную способность полимеров). При этом образуются линейные полимеры. При поликонденсации соединений с тремя функциональными группами и более образуются полимеры с разветвленной и пространственной (сетчатой) структурой.

В последнее время все большее внимание привлекают металлоорганические полимеры, обладающие повышенной водостойкостью. Они называются металлокоординационными, а способ их получения - поликоординационным. Реакции поликоординации подчиняются тем же закономерностям, которые определяют и реакции поликонденсации.

По форме макромолекулы делятся на линейные, разветвленные и пространственные. Строение макромолекул влияет на некоторые свойства полимеров. Основные положения теории строения полимеров следующие:

полимеры - это совокупность макромолекул, отличающихся друг от друга их строением и составом звеньев;

атомы, составляющие основную цепь макромолекул, совершают непрерывные колебательные движения вокруг ковалентных связей, приводящие к изменению форм макромолекул;

свойства полимера зависят от его молекулярного веса, строения и химического состава макромолекул, их величины, а также от природы межмолекулярного взаимодействия;

растворы полимеров не отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ.