Например, при действии азотной кислоты или двуокиси азота на изопреновый, «с-бутен-2 и дивиниловый каучуки протекают процессы нитрования и изомеризации.

Предполагается 10 7-10 9, что изомеризация обусловлена последовательно протекающими реакциями присоединения свободных радикалов к двойной связи и распадом образующихся продуктов:

Одновременно с этим к образовавшемуся активному радикалу присоединяется N02, т. е. идет процесс нитрования. Кроме того, протекает также цепной процесс окисления, так как даже малые количества N02 способны его инициировать, как это было показано на примере резин из СКС, СКВ 4, СКИ-3 и наирита.

Перекись водорода (или перекисные соединения) вызывает окисление и деполимеризацию каучуков и вулканизатов с образованием более низкомолекулярных соединений (вероятный молекулярный вес 700-800), содержащих и карбоксильные группы 110, 114.

Насыщенные полимеры и полимеры класса А являются более устойчивыми в среде окислителей. Они выдерживают воздействие указанных сред от нескольких часов (резины из бутилкаучука, ХСПЭ, СКЭП, СКФ в 100%-ной азотной кислоте и 62%-ном олеуме) 106 до нескольких недель (резина из бутилкаучука смоляной вулканизации в N204 П6, резина из СКФ в C1F3117 и резина из этиленпропиле-нового каучука при комнатной температуре в C103F, N2F4)116 и даже месяцев (полиэтилен 111 и тетрафторэтилен ш117 в N204, тетрафторэтилен и в серной, азотной кислотах, олеуме, царской водке 19> 21 104> 118, резины из ХСПЭ и СКФ в хромовой и азотной кислотах, перекиси водорода и т.д.) 9-10> 19 23.

Ухудшение свойств полимеров вызвано окислением, которое протекает через стадию отщепления атома водорода 6 31 и присоединения окислителей по месту двойных связей, которые в небольших количествах содержатся в насыщенных полимерах 19 зь 120. Часто наблюдается также деструкция полимеров, например при действии концентрированной азотной кислоты на полиэтилен, молекулярный вес которого снижается с 58 800 примерно до 300031, на поливинилхлорид и на резины из бутилкаучука 106; 30%-ной перекиси водорода при 60° С и выше на полиэтилен 40 и т. д.