Препятствуя набуханию, которым часто сопровождается химическое взаимодействие среды с полимером, пространственные связи способствуют увеличению стойкости полимера к агрессивным средам, если сами эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. В частности, последнее наблюдается у фтор-каучуков, которые после вулканизации становятся более чувствительными к химическому воздействию вследствие введения в них связей С-С; C=N и др. В настоящее время наиболее химически стойкими являются пространственные связи С-С, образующиеся при вулканизации каучуков перекисями (например, перекисью бензоила) или радиационным облучением 93-95. Резины из СКФ с указанными связями 94 в азотной кислоте набухают минимально и физико-механические свойства их снижаются незначительно, а после удаления кислоты степень восстановления этих свойств максимальна по сравнению с резинами, имеющими пространственные связи другого типа.

Резины с поперечными связями C = N и С-N, полученными при использовании в качестве вулканизующих агентов (ГМДА) и оснований Шиффа (ФГМДА) 96-98, в азотной кислоте и после отмывки кислоты не восстанавливают своих свойств. Последнее, а также увеличение равновесного набухания и количества несвязанного каучука указывают на разрушение связей C=N и С-N азотной кислотой. В случае поперечных связей С-С густота пространственной сетки не влияет на степень изменения свойств вулканизатов при взаимодействии с азотной кислотой; в случае связей C=N и С-N увеличение густоты пространственной сетки может замедлить, но не предотвратить разрушение вулканизационной структуры.

Углеродные пространственные связи превосходят по стойкости эфирные, моно- и полисульфидные связи, как это наблюдалось, например, при действии аммиака на резины из бутадиен-стирольного каучука 84, соляной и органических кислот на резины.

Минимальную стойкость в химически агрессивных средах имеют полисульфидные 53 и эфирные 20 поперечные связи. Причем различия коррозионной устойчивости полисульфидных и моносульфидных связей проявляются только при повышенной температуре 53; пониженная стойкость эфирных связей наблюдается как при комнатной, так и при повышенной температурах 20 90, 91.