Зависимость адсорбции и структуры адсорбционного слоя от химического строения олигомеров и полимеров, длины и гибкости их молекул, наличия функциональных групп и степени внутримолекулярного взаимодействия изучено относительно мало.

В отличие от низкомолекулярных веществ, способных создавать разреженные или плотные адсорбционные слои молекул, «торчащих» вертикально или наклонно к поверхности (типа «частокола» Ленгмюра), большие гибкие молекулы могут образовывать и более сложные структуры.

Из растворов в хороших растворителях макромолекулы адсорбируются ввиде развернутых цепей и более плотно облегают поверхность частиц. Гибкие полимерные молекулы закрепляются отдельными сегментами с образованием петель разной длины; под таким слоем могут находиться экранированными активные адсорбционные центры твердой поверхности.

Из растворов в плохих растворителях макромолекулы адсорбируются в виде клубков и пачек. Под воздействием силового поля поверхности частиц пигмента клубки могут распрямляться. Отметим, что растворители могут адсорбироваться вместе с полимером или конкурировать с ними. Последующие слои ассоциированных макромолекул мало влияют на расположение первоначально адсорбированных молекул, которое определяется строением полимера, концентрацией раствора и силовым полем твердой поверхности.

Толщина адсорбционного слоя является линейной функцией характеристической вязкости растворов смолы.