Растворы полимеров, состоящие из устойчивых ассоциатов, не смачивают поверхность пигментов, так как для образования сплошного плотно упакованного слоя молекул полимера на твердой поверхности необходимо, высвобождение отдельных молекул и изменение конфигурации цепей полимера, что связано с затратой энергии? на разрушение существующих в растворах структур. Поэтому теплота смачивания твердой поверхности полимерами будет меньше, чем мономерами того же состава. Из этого существенного различия механизма адсорбции, низкомолекулярных веществ и полимеров из растворов, подтвержденного термодинамически расчетами и электронномикроскопическими исследованиями следует, что понятий гидрофильности и гидрофобности поверхности твердых частиц совершенно недостаточно при рассмотрении вопросов смачивания и адсорбции полимеров.

Адсорбция из растворов на твердой поверхности определяется сложным равновесием трех воздействующих друг на друга компонентов, а также межмолекулярным и внутримолекулярным взаимодействием молекул пленкообразующего

Образование глобул и ассоциатов (структурирование) при повышении концентрации растворов изменяет свойства растворов; увеличивается их вязкость, замедляются диффузионные процессы, что затрудняет адсорбцию молекул полимера на твердой поверхности пигментных частиц. Повышение молекулярного веса полимера при прочих равных условиях, как правило, способствует увеличению адсорбции. Связь между количеством адсорбированного полимера и его молекулярным весом М выражается следующим уравнением