При смачивании поверхности твердого тела жидкостью происходит замена поверхности раздела твердое тело - воздух с большим запасом свободной энергии а на поверхность раздела жидкость - воздух с меньшим запасом свободной энергии. Уменьшение запаса свободной энергии поверхности при смачивании всегда связано с выделением теплоты.

Теплота смачивания твердой поверхности Q невелика и колеблется в пределах 10-5-10-3 кал/см2. Для пигментов Q может характеризовать не только способность жидкости смачивать данную поверхность, но и величину поверхности. Теплота смачивания может быть с большой точностью определена в адиабатических калориметрах.

Давно замечена связь между теплотой смачивания жидкости и ее диэлектрической проницаемостью. Смачивание обусловлено по преимуществу силами электростатического притяжения диполей ионами поверхности кристаллов. Экспериментально найденные величины теплоты смачивания твердой поверхности полярными жидкостями связаны с теоретически подсчитанными величинами дипольной составляющей энергии адсорбции в первом приближении линейной зависимостью.

На примере смачивания водой и нормальными спиртами сульфатов бария, стронция и свинца показано, что молекулярноэлектростатическая теория адсорбции дает для дипольной составляющей адсорбционной энергии величину одного порядка с экспериментально определяемыми значениями теплот смачивания. Теплота смачивания порошка BaSCX водой составляет 1,07 кал/г, а спиртами (метиловым, этиловым, пропиловым, бутиловым, гексиловым, октиловым) 0,79-0,81 кал/г, т. е. практически для всех спиртов одинакова.