Поверхность твердого тела всегда покрыта слоем адсорбированных молекул газа или жидкости из окружающей среды. При давлении 10-6 мм ртутного столба монослой азота образуется за 1 сек, а кислорода еще быстрее. Наличие адсорбированного кислорода и свободных радикалов объясняют возможность самовозгорания графита, пирофорные свойства алюминиевой пудры, железного порошка и других высокодисперсных металлических порошков, а также окисляющую способность сильно измельченного кварца. Этим же объясняется самовозгорание при хранении замесов пигментов с высокоразвитой поверхностью (сажа, железная лазурь, окись хрома и т. п.) с легко окисляющимися растительными маслами и олифами. При достаточно полном, смачивании частиц пигмента, достигаемом в процессе диспергирования в связующем, адсорбированный кислород вытесняется с поверхности пигмента и самовозгорание исключается. По закону Кельвина зависимость растворимости малых сферических частиц или капель от их размеров выражается уравнением

Из приведенного уравнения следует, что с уменьшением размера часгиц их растворимость и давление насыщенного пара над ними повышаются. Согласно закону Кельвина для обычно применяемых веществ при нормальных условиях заметных изменений активности можно ожидать лишь при размерах сферических частиц порядка 0,01 мк и менее. Практически же повышенной растворимостью и реакционной способностью обладают частицы размером до 1 мк31-33. Например, при уменьшении размера частиц гипса до 0,5-1,0 мк растворимость34 его в воде увеличивается на 20%, а барита - в несколько раз. Высокая растворимость тонко измельченного кварца обусловлена образованием слоя аморфного вещества. При измельчении двуокиси титана образование легко растворимого аморфного слоя не обнаружено.