Первый эндотермический эффект связан с началом перестройки решетки гидраргиллита в решетку бемита (20%), а второй - с завершением этого процесса. При 280-400° С возникает переходный окисел почти рентгеноаморфного строения. Внешняя форма кристаллов гидраргиллита при этом, однако, сохраняется. у-А1203 кристаллизуется в виде мелких октаэдрической формы кристаллов. Удельный вес (3,42-3,62) и показатели преломления (1,635-1,681) у-А1203 с повышением температуры возрастают, что связано с непрерывным совершенствованием его кристаллической структуры. При температурах порядка 1000-1200° С у-А1203 монотропно переходит в а-А1203. Этот переход связан с уменьшением объема кристаллов на 14,3%. Кристаллизуется а-А1203 в виде таблитчатых, ромбоэдрических и иной формы кристаллов. Наблюдаются двойники и штриховка. Другие модификации А1203 изучены мало. Они появляются при обжиге различных алюминийсодержащих соединений. р-А1203 образуется в присутствии щелочных и щелочноземельных окислов и представляет собой соединения типа R20- (11 -12)А1203 и RO 6А1203. Э-А1203 близка по структуре к а-1203, а х-модификация к у-А1203. 6-А1203 возникает при термической обработке хлористого алюминия, и его можно рассматривать как менее плотную разновидность а-А1203.

Тип и количество полиморфных форм А1203 при переходе от природных гидратов к корунду зависит от температуры и длительности обжига, характера газовой среды и наличия модифицирующих примесей. Хотя при нагревании физические свойства исходных кристаллов гидратов непрерывно изменяются, внешний их облик остается, по существу, прежним вплоть до температур 1000-1100° С. Следовательно, происходящие при полиморфных превращениях структурные изменения в решетке окисла до определенной температуры не вызывают изменения формы кристаллов. В кристаллах А1203 в присутствии примесей (Gr3+ Ti4+, Fe3+, Fe2+) возрастает количество точечных дефектов (вакансий, межузельных ионов), в еще большей степени увеличивается их число при повышении температуры. При этом Н+ вызывает рост числа анионных вакансий, a Ti4+, Fe2+ - катионных.