Соединения с чисто ионным или ковалентным характером связи встречаются практически очень редко. Большинство соединений характеризуется смешанной (полярной) связью, переходной между ионной и ковалентной. Полярная связь возникает тогда, когда различие в электроотрицательности атомов не настолько велико, чтобы появилась чисто ионная связь, но и не настолько мало, чтобы развилась только ковалентная. При этом степень ионности и ковалентности химической связи у различных простых соединений неодинакова. У кремнезема, например, связь - Si-О - считается на 50% ионной, а на 50% ковалентной. Установить степень полярности химической связи в сложных соединениях - задача очень нелегкая. Для простых соединений со структурами координационного типа А. С. Поваренных разработаны номограммы, позволяющие по величинам электроотрицательности элементов приближенно вычислять степень полярности связей. В сложных кристаллах, состоящих из атомов трех и большего числа различных элементов, вид связи между различными группами атомов может отличаться от вида связи внутри каждой из отдельных групп. Таковы, например, соединения СаС03 и CaS04, в решетках которых имеются анионы [С03]2- и [S04]2-. Связь между атомами в них слабо полярная; связь же между этими анионами и катионами Са2+- ионная. В еще более сложных соединениях - водных алюмосиликатах - наблюдается ионная связь между катионами (Si4+, А13+) и анионами (О2-), полярные связи внутри молекул воды и тетраэдров [Si04]4-, ионодипольная связь между группами с полярными связями (в основном НгО) и ионами и водородная связь, проявляющаяся в большей или меньшей степени в зависимости от состояния иона Н+. При этом диполи воды могут связываться как с катионами, так и с анионами кристалла. Сила этой связи тем больше, чем меньше размер катиона и больше его заряд. Диполи воды, как уже указывалось, могут размещаться и между слоями ионов, не связываясь ни с одним из них. В межслоевом пространстве молекулы Н2О удерживаются в основном силами поляризационного взаимодействия. Таким образом, в одном и том же сложном по составу кристалле одновременно может существовать несколько форм химической связи между структурными элементами решетки, что не позволяет с достаточной степенью точности классифицировать кристаллы по этому признаку.